1) 염화칼륨의 뜨거운 수용액에 질산나트륨(칠레 초석)을 첨가하여 복분해에 의해 생긴 염화나트륨의 결정을 분리하고 용액을 냉각하면 질산칼륨이 석출된다. 수용액에서 재결정에 의해 정제한다. 2) 탄산칼륨 또는 수산화칼륨을 질산에 용해하여 제조한다.
【구조】
보통의 결정은 선석형 구조. 격자 상수a 9.17, b 6.45, c 5.43Å. 결합 간격 N-O 2.10Å, K-O 2.88Å 외에 고온에서 안정된 능면체가 있으며 격자는 공간군 C3v에 속하고 단위 격자에 1분자를 포함한다. 격자 상수 a 4.365Å, α 76°56'.
【성질】
무색 사방 결정계. 고온에서 삼방 결정계로 전이한다. 전이 온도 129℃, 녹는점 333℃. d10.6 2.11, n 1.5038. 녹는점 이상으로 가열하면 산소를 방출하고 아질산칼륨을 생성한다.
물에 대한 용해도는 온도에 따라서 뚜렷하게 변화한다. 용해도 물 0℃, 13.3g/100g ; 100℃, 246g/100g : 에탄올 30℃, 0.1g/100g : 에테르에 녹지 않는다. 질산나트륨과 달리 흡습성이 없다.